ДЛЯ ИДЕНТИФИКАЦИИ В СТРУКТУРЕ СТЕРОИДНЫХ ГОРМОНОВ КЕТОННОЙ ГРУППЫ МОЖНО ИСПОЛЬЗОВАТЬ РЕАКЦИЮ ОБРАЗОВАНИЯ
1) индофенола
2) серебряного зеркала
3) азокрасителя
4) 2,4-динитрофенилгидразона (+)
Правильный выбор — реакция с 2,4-динитрофенилгидразином (2,4-ДНФГ): карбонильная (в т.ч. кетонная) группа образует устойчивый 2,4-динитрофенилгидразон с ярко-окрашенным осадком (обычно жёлто-оранжевым), что и используют для качественной идентификации кетонов в структуре стероидных гормонов.
Остальные варианты не специфичны для кетонов: серебряное зеркало характерно в основном для альдегидов (кетоны его не дают); индофеноловая и азосочетание — это пробы на фенольные/ароматические амино-группы, а не на карбонильную функцию. Следовательно, верен п.4 — образование 2,4-динитрофенилгидразона (+) .
| Функциональная группа/класс | Качественная реакция | Реагент | Наблюдение/признак | Примечание для стероидов |
|---|---|---|---|---|
| Кетоны (карбонильная группа C=O) | Образование динитрофенилгидразона | 2,4-ДНФГ (Брэди-реагент) | Яркий осадок (жёлто-оранжевый/красный) | Подтверждает карбонильную функцию в кортикостероидах/кетостероидах |
| Альдегиды | Серебряное зеркало | Аммиачный Ag2O (реактив Толленса) | Зеркальный налёт Ag на стенках | Кетоны обычно отрицательны; важно для дифференциации от альдегидов |
| Фенолы | Индофеноловая реакция | Фенольный субстрат + окислитель + амины | Синее/сине-зелёное окрашивание | Не относится к классическим стероидным ядрам без фенольной ОН |
| Фенолы/ароматические амины | Азосочетание (образование азокрасителя) | Диазотированная соль + активное ароматическое ядро | Интенсивная окраска (жёлтая–красная) | Неприменимо для чисто кетостероидов без соответствующих групп |
| Кетоны (доп.) | Оксимы | NH2OH·HCl + щёлочь | Образование оксима (твердые продукты) | Менее наглядно, чем 2,4-ДНФГ, но подтверждает C=O |
| Ненасыщенные стероиды (C=C) | Обесцвечивание | Br2 в CCl4 | Исчезновение бурой окраски | Отличает насыщенные/ненасыщенные производные |
| Гидроксигруппы (вторичные спирты) | Эстерификация/ацетилирование | Ацетангидрид/AcCl, пиридин | Сдвиги в ИК/ТШХ, изменение Rf | Часто используют в анализе эстрогенов/андрогенов |
| Карбонильные соединения (общая проверка) | Имины/шiffs базы | Первичные амины | Образование иминов (окрашенные масла/кристаллы) | Подтверждает присутствие C=O, но менее специфично в рутине |