Для количественного определения лекарственного вещества

ДЛЯ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЛЕКАРСТВЕННОГО ВЕЩЕСТВА
1) ацидиметрию в водной среде
2) кислотно-основное титрование в среде безводной уксусной кислоты без добавления ртути (II) ацетата
3) кислотно-основное титрование в среде безводной уксусной кислоты в присутствии ртути (II) ацетата (+)
4) нитритометрию

Для количественного анализа слабых оснований и их солей в фармакопейной практике применяют неводное кислотно-основное титрование в ледяной уксусной кислоте с перхлорной кислотой; добавка ацетата ртути(II) связывает мешающий хлорид-ион в устойчивую форму (HgCl₂), подавляет ионные ассоциации и резко обостряет конечную точку, делая переход индикатора чётким. Поэтому верный выбор — кислотно-основное титрование в среде безводной уксусной кислоты в присутствии ртути(II) ацетата.

Ацидиметрия в воде для этих субстанций даёт расплывчатые конечные точки из-за слабой основности/растворимости; та же неводная система без Hg(OAc)₂ часто страдает смещением равновесий; нитритометрия — метод диазотирования и подходит прежде всего для первичных ароматических аминов, а не для широкого круга оснований в фармсубстанциях.

Класс вещества Типичные примеры Растворитель / среда Титрант Необходимые добавки Индикатор(ы) Особенности и цель добавки Hg(OAc)₂
Соли слабых оснований (гидрохлориды аминов) Лидокаина HCl, дибукаина HCl, большинство алкалоидов в виде солей Безводная CH₃COOH (ледяная уксусная к-та) HClO₄ в CH₃COOH (стандартный раствор) Hg(OAc)₂, иногда уксусный ангидрид Кристаллический фиолетовый, нафтолбензеин Комплексует Cl⁻ (→ HgCl₂), устраняет ионные ассоциации, повышает крутизну перехода и точность конечной точки
Свободные слабые основания Анилины, третичные амины CH₃COOH или смесь с уксусным ангидридом HClO₄ (неводной стандарт) Иногда уксусный ангидрид (обессводнивание) Кристаллический фиолетовый, метилвиолет Hg(OAc)₂ обычно не обязателен, но может улучшать разрешение при примесях хлоридов
Слабые кислоты (в неводной базиметрии) Фенолы, карбоновые кислоты Диметилформамид (ДМФА), этанол TBAOH (тетра-n-бутил аммоний гидроксид) Нет Тимолфталеин, нафтолфталеин Hg(OAc)₂ не применяется (другая задача метода)
Аминогликозиды и многоосновные ЛВ Гентамицин, неомицин (в солях) Ледяная уксусная кислота HClO₄ (неводной) Hg(OAc)₂ Кристаллический фиолетовый Связывание галогенидов, стабилизация стехиометрии еквивалентов
Ароматические первичные амины (для сравнения) Анилин-производные Водная/уксуснокислая среда 0–5 °C NaNO₂ (нитритометрия) Минеральная к-та (HCl), стабилизаторы Внешние индикаторы (крахмал-йод и т.п.) Метод специфичен к диазотированию; не заменяет неводную кислотиметрию оснований
Алкалоиды в свободном виде Кодеин, хинин (свободные основания) CH₃COOH/уксусный ангидрид HClO₄ Иногда Hg(OAc)₂ при наличии Cl⁻ Нафтолбензеин Усиливает скачок титрования при следах галогенидов из сырья/растворителей
Амиды, основания слабой силы Лидокаин (свободное основание) CH₃COOH HClO₄ Метилвиолет Hg(OAc)₂ не обязателен без галогенидов
Контроль мешающих ионов Cl⁻, Br⁻, I⁻ (примеси/противоионы) CH₃COOH HClO₄ Hg(OAc)₂ (комплексообразователь галогенидов) Кристаллический фиолетовый Связывание галогенидов предотвращает побочные равновесия и смазанный конец титрования