ДЛЯ ПОДТВЕРЖДЕНИЯ ПОДЛИННОСТИ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ, СОДЕРЖАЩИХ В ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЕ ЗАМЕЩЕННУЮ АМИДНУЮ ГРУППУ, ИСПОЛЬЗУЮТ РЕАКЦИЮ ОБРАЗОВАНИЯ
1) ауринового красителя
2) гидроксаматов железа или меди (+)
3) оксониевых солей
4) основания Шиффа
Правильный выбор — реакция превращения замещённой амидной группы в гидроксамовую кислоту с последующим комплексообразованием с ионами Fe(III) или Cu(II). На практике амид обрабатывают гидроксиламином в щелочной среде, образующийся гидроксамат затем даёт прочный окрашенный хелат: с FeCl₃ — чаще бордово-фиолетовый, с солями Cu(II) — интенсивно красно-фиолетовый. Это классическая подтверждающая проба для амидов и многих анилидов в фарманалитике.
Остальные варианты — нецелевые: ауриновая проба характерна для фенолов; оксониевые соли — признак эфирной связи; основания Шиффа (имины) образуются при взаимодействии карбонильных соединений с первичными аминами и служат для альдегидов/кетонов. Поэтому для амидов специфичной считается именно гидроксаматная реакция с солями железа или меди.
| Функциональная группа | Подтверждающая реакция | Реактив(ы) | Наблюдаемый результат | Комментарий/примеры ЛС |
|---|---|---|---|---|
| Амиды (в т.ч. анилиды, замещённые амиды ) | Образование гидроксаматов металлов | NH2OH·HCl + щёлочь; затем FeCl3 или соль Cu(II) | Бордово-фиолетовый (Fe(III)) или красно-фиолетовый (Cu(II)) хелат | Парацетамол, лидаза-производные; надёжная подтверждающая проба |
| Эфиры (лактаты, салицилаты и др.) | Гидроксаматная проба после щёлочного гидролиза/без него | NH2OH + FeCl3 | Аналогичное фиолетовое окрашивание комплекса Fe(III) | Может срабатывать и для сложных эфиров, важно учитывать матрицу |
| Фенолы | Ауриновая проба (конденсация с формальдегидом) | H2SO4 к-та (конц.) + CH2O | Красно-малиновая/оранжево-красная окраска (ауриноподобные красители) | Резорцин, фенол, салициловая к-та (в свободной форме) |
| Альдегиды | Образование оснований Шиффа (иминов) | Первичный амин или реактив Шиффа | Цветные имины или мгновенная розовая окраска (для реактива Шиффа) | Формальдегид, ванилин; специфично для карбонильной группы |
| Кетоны (часть) | Иминообразование (менее чувствительно, чем для альдегидов) | R–NH2, катализ к-той | Образование оснований Шиффа, часто требуется нагрев | Ацетофенон и др.; проверяют дополнительно другими пробами |
| Эфирная связь (простые эфиры) | Образование оксониевых солей | Сильные кислоты (HCl, HBr, H2SO4, без воды) | Стабильные кристаллические соли R–O⁺H–R′·X⁻ | Диэтиловый эфир, тетраhydрофуран (в безводных условиях) |
| Карбоновые кислоты | Газовыделение с карбонатами/бикарбонатами | NaHCO3, Na2CO3 | Выделение CO2 (пузырьки) | Аспирин после гидролиза (даёт салициловую к-ту) |
| Лактамы | Распасовка кольца → гидроксаматная проба | NH2OH + FeCl3 | Фиолетовый комплекс Fe(III) после раскрытия цикла | β-лактамные антибиотики при соответствующей обработке |