ИОН АЛЮМИНИЯ В СООТВЕТСТВИИ С ГОСУДАРСТВЕННОЙ ФАРМАКОПЕЕЙ РФ XIV ИЗДАНИЯ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИ ОПРЕДЕЛЯЕТСЯ ВАРИАНТОМ
1) прямым с хромовым темно-синим
2) обратным с хромовым темно-синим
3) прямым с ксиленоловым оранжевым
4) обратным с ксиленоловым оранжевым (+)
Для алюминия комплексонометрия напрямую неудобна: катион Al³⁺ склонен к гидролизу и образует прочные гидроксокомплексы; равновесие с ЭДТА устанавливается медленно и точка эквивалентности смазывается . Поэтому по ГФ РФ XIV удобно брать известный избыток ЭДТА, дать комплексу Al–Y⁴⁻ полностью сформироваться, а затем титровать несвязанный избыток ЭДТА металлическим ионом-заместителем в присутствии металлохромного индикатора. В этих условиях лучший индикатор — ксиленоловый оранжевый, и метод выполняют обратным титрованием (правильный вариант: 4).
Практически это выглядит так: к раствору алюминия добавляют избыток стандартизированного раствора ЭДТА, выдерживают при заданной кислотности (обычно ацетатный буфер около pH 5–6), после чего титруют избыток ЭДТА раствором Mg²⁺/Zn²⁺ до смены окраски ксиленолового оранжевого. Такой прием обеспечивает четкую конечную точку и высокую воспроизводимость по сравнению с прямым титрованием, где хромовый темно-синий (эрioхромовый черный T) для Al³⁺ дает менее надежный переход.
| Металл | Тип титрования | Индикатор | Буфер / pH | Замещающий ион при обратном титр. | Замечания по методике |
|---|---|---|---|---|---|
| Al³⁺ | Обратное | Ксиленоловый оранжевый (XO) | Ацетатный, pH 5.2–5.8 | Mg²⁺ или Zn²⁺ | Во избыток ЭДТА; выдержка для полного связывания Al³⁺, четкая КТ. |
| Fe³⁺ | Обратное / маскированное | Сульфосалициловая к-та или XO | Ацетатный, pH ~5–6 | Zn²⁺ | Часто восстановление до Fe²⁺ или маскирование фосфатом/фторидом. |
| Mg²⁺ | Прямое | Эриохромовый черный T (хромовый тёмно-синий ) | Аммонийный, pH 10 | — | Классическое прямое титрование Mg/Са. |
| Zn²⁺ | Прямое | Эриохромовый черный T | Аммонийный, pH 10 | — | Быстрый и четкий переход окраски. |
| Ca²⁺ | Прямое / по разности | Муреоксид | Аммонийный, pH 12–13 | — | Иногда определяют Ca после удаления/учета Mg. |
| Cu²⁺ | Прямое | ПАН (1-(2-пиридилазо)-нафтол) или XO | Ацетатный, pH ~5 | — | Возможна маскировка мешающих ионов цианидом/тиосульфатом (по регламенту). |
| Ni²⁺ | Прямое / обратное | Диметилглиоксим (осадит.), XO (комплексометр.) | Аммонийный, pH 10 (комплексометр.) | — / Zn²⁺ | Выбор подхода зависит от матрицы и мешающих ионов. |
| Al³⁺ (альтернатива) | Обратное | ПАН (в некоторых фарм-процедурах) | Ацетатный, pH ~5–6 | Zn²⁺ | Применяется как вариант при специфических интерференциях. |
