ЭТИНИЛЭСТРАДИОЛ ВСТУПАЕТ В РЕАКЦИЮ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ С
1) натра едкого раствором
2) меди сульфатом
3) железа (III) хлоридом
4) диазония солью (+)
Правильный выбор — взаимодействие с солями диазония (азосочетание). В молекуле этинилэстрадиола есть фенольная гидроксильная группа в ароматическом кольце A, которая резко активирует ядро и направляет электрофильное замещение в орто/пара-положения. При рН ~8–10 фенолят анион выступает в роли сильного нуклеофила для электрофила – арилазо-катиона из соли диазония, образуя окрашенный азосоединённый продукт. Этот приём широко используют в фарманалитике для идентификации фенольных эстрогенов по интенсивной окраске азокрасителя.
Остальные перечисленные реагенты не приводят к реакции электрофильного ароматического замещения: едкий натр прежде всего депротонирует фенольный ОН (кислотно-основная реакция), хлорид железа(III) образует окрашенный комплекс с фенолами (реакция комплексообразования), а сульфат меди(II) даёт ионные/координационные взаимодействия с донорными центрами, но не вводит электрофильный заместитель в кольцо.
| Узел/группа в этинилэстрадиоле | Тип реакции | Реагенты и условия | Наблюдение/продукт | Электрофильное замещение? | Практическое значение в фармана- литике |
|---|---|---|---|---|---|
| Фенольный ОН (кольцо A) | Азосочетание (EAS) | Соль диазония Ar–N2+, pH 8–10, охлаждение | Азокраситель (яркая окраска) | Да | Идентификация, спектрофотометрия |
| Фенольный ОН | Кислотно-основное взаимодействие | NaOH (раствор едкого натра) | Образование фенолята, ↑растворимость | Нет | Подготовка к азосочетанию, экстракция |
| Фенольный ОН | Комплексообразование | FeCl3 (раствор) | Фиолетовая/синяя окраска комплекса | Нет | Качественная проба на фенолы |
| Фенольный/алк. ОН | Комплексообразование | CuSO4, щёлочная среда | Голубые комплексы Cu(II)/Cu(I) | Нет | Менее специфичная проба |
| Ароматическое кольцо A | Галогенирование (EAS) | Br2 (мягкие условия), катализатор | О-/п-бромпроизводные | Иногда | Редко применимо из-за многократности |
| Этинил-группа (–C≡CH) | Кислотно-основное/нуклеофильное присоединение | Сильные основания (NaNH2), электрофилы | Ацетилид-анион и его производные | Нет | Синтетическая модификация (не анализ) |
| Вторичный спирт при C17 | Этерификация/ацетилирование | Ангидриды/хлорангидриды кислот, основание | Эфиры (повышение липофильности) | Нет | Производные для фармакокинетики |
| Фенольный ОН | Окисление | Мягкие окислители (Ag2O и др.) | Карбонильные производные/хиноидные формы | Нет | Исследовательские реакции |
Итог: азосочетание с солями диазония — единственный вариант из перечисленных, который действительно идёт по механизму электрофильного ароматического замещения для этинилэстрадиола.