К ИСПЫТАНИЮ, ПОЗВОЛЯЮЩЕМУ ОТЛИЧИТЬ СЕРДЕЧНЫЕ ГЛИКОЗИДЫ ДРУГ ОТ ДРУГА, ОТНОСЯТ
1) реакцию с трихлоруксусной кислотой
2) реакцию с уксусным ангидридом и кислотой серной концентрированной
3) реакцию с пикратом натрия
4) определение температуры плавления (+)
Правильный вариант — 4) определение температуры плавления. Цветные пробы (с трихлоруксусной кислотой, с уксусным ангидридом и концентрированной серной кислотой, с пикратом натрия) относятся к групповым реакциям: они подтверждают наличие стероидного ядра и/или 2-дезоксисахаров у карденолидов, но дают схожие окраски у многих сердечных гликозидов сразу. Температура плавления — это индивидуальная физико-химическая константа очищенного вещества (часто с разложением ), поэтому её используют, чтобы различать конкретные гликозиды между собой.
На практике фармацевт сверяет найденную Tпл с фармакопейным ориентиром и дополняет идентификацию хроматографией (Rf/время удерживания), спектральными методами и оптическим вращением. Но из перечисленных в вопросе подходов именно Tпл отвечает задаче отличить друг от друга , тогда как групповые пробы — лишь да/нет для всего класса.
| Метод / проба | Ключевой реагент/условие | Что подтверждает | Различает гликозиды между собой? | Типичные выводы/примечания |
|---|---|---|---|---|
| Температура плавления (Tпл) | Нагрев, часто с разложением | Индивидуальная константа вещества | Да — основной способ из перечисленных | Сравнение с фармакопейной или справочной Tпл; чувствительна к чистоте. |
| Реакция Келлера–Килляни | Ледяная уксусная к-та + Fe3+ / H2SO4 | Наличие 2-дезоксисахаров у карденолидов | Нет — групповая | Характерное коричнево-фиолетовое кольцо на границе слоёв. |
| Реакция Легаля | Нитропруссид натрия + щёлочь | Стероидное ядро (карденолиды) | Нет | Даёт общую окраску для множества кардиогликозидов. |
| Либермана–Бурхарда | Уксусный ангидрид + конц. H2SO4 | Стероидное ядро | Нет | Зелёная/синяя окраска — признак стерольной структуры. |
| Реакция с трихлоруксусной кислотой | TCA (CCl3COOH) | Неспецифическое окрашивание/осаждение | Нет | Диагностическая ценность для дифференциации низкая. |
| Реакция с пикратом натрия | Na-пикрат | Неспецифичное комплексообразование | Нет | Не является стандартной пробой для различения кардиогликозидов. |
| Тонкослойная хроматография (TLC) | Силикагель, заданная система растворителей | Профиль Rf компонента | Да (при наличии стандарта) | Сравнение со стандартом: Rf, форма пятна, дериватизация. |
| ВЭЖХ (HPLC) | Обратная фаза, УФ-детектор | Время удерживания/пик | Да | Точный сравнительный метод при известном стандарте. |
| УФ/Вид спектроскопия | λmax в УФ-области | Хромофоры агликона | Ограниченно | Спектры близки; лучше как дополнительный признак. |
| ИК-спектроскопия (FTIR) | Полосы C=O, OH, C–O | Функциональные группы | Ограниченно | Сильнее работает для подтверждения структуры, чем для различения близких гликозидов. |
| Оптическое вращение | [α]D в заданном растворителе | Хиральность/чистота | Иногда | Полезно при сравнении со стандартом того же растворителя и конц. |
| Масс-спектрометрия | ESI-MS / HRMS | Мол. масса, фрагменты | Да | Надёжно различает по m/z; чаще в лабораторной верификации. |
Примечание: для большинства кардиогликозидов указана Tпл с разложением; сравнивают только с данными для того же вещества и той же чистоты.