К УСЛОВИЯМ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГАЛОГЕНИДОВ АРГЕНТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ ПО МЕТОДУ МОРА ОТНОСЯТСЯ
1) сернокислая среда в присутствии калия иодата и крахмала
2) азотнокислая среда, индикатор — железа (III) аммония сульфат
3) уксуснокислая среда, индикаторы — эозинат натрия или бромфеноловый синий
4) нейтральная среда, индикатор хромат калия (+)
Верный вариант — нейтральная среда с индикатором хромата калия. В методе Мора хлорид-/бромид-ионы сначала осаждаются малорастворимыми солями серебра (AgCl/AgBr), а когда они израсходованы, избыток Ag⁺ реагирует с CrO₄²⁻, образуя кирпично-красный осадок Ag₂CrO₄ — чёткий визуальный конец титрования. Это требует pH около нейтрального (≈7–10): в кислоте хромат превращается в бикромат (цвет и чувствительность меняются), а в щёлочи возрастает растворимость Ag₂CrO₄ и ухудшается резкость перехода. Растворы нитрата серебра готовят в нитратной среде, но само титрование ведут при нейтральном pH и без комплексообразователей.
На практике контролируют pH (буферно/капельно), титруют в рассеянном свете (AgCl светочувствителен), избегают ионов, образующих с Ag⁺ комплексные соединения (NH₃, тиосульфат) или конкурирующие осадки (SCN⁻, PO₄³⁻, CO₃²⁻). Иодиды для Мора мало пригодны (Ksp AgI слишком низок — индикатор не загорается ), их определяют альтернативными методами.
| Метод | Среда (pH) | Индикатор | Признак конца | Что определяют | Ключевые помехи | Особые примечания |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Мора | Нейтральная / слабощёлочная (≈7–10) | K₂CrO₄ (хромат калия) | Появление кирпично-красного Ag₂CrO₄ | Cl⁻, Br⁻ (реже CN⁻ при осторожности) | Кислая среда (CrO₄²⁻ → Cr₂O₇²⁻), сильная щёлочь, SCN⁻, I⁻, комплексообразователи (NH₃, S₂O₃²⁻) | Осадки AgCl/AgBr должны быть плотными ; титруют в рассеянном свете |
| Фольгарда (прямой) | Кислая (HNO₃) | Fe³⁺ (индикатор для SCN⁻) | Кроваво-красный комплекс Fe(SCN)²⁺ в избытке SCN⁻ | Ag⁺ (титрантом) по SCN⁻ в присутствии галогенидов | Хлориды/бромиды до конца не мешают, но AgSCN плохо растворим; органика-редукторы | Иногда используют обратное титрование после осаждения AgX |
| Фольгарда (обратный) | Кислая (HNO₃) | Fe³⁺ | Появление окраски комплекса Fe(SCN)²⁺ | Cl⁻, Br⁻, I⁻ (через избыток Ag⁺, затем титр. SCN⁻) | Неполная фильтрация AgX, коагуляция осадка | Требует отделения осадка AgX перед обратным титрованием |
| Фаянса | Близко к нейтральной | Адсорбционные (флуоресцеин, эозин) | Скачок адсорбции индикатора на поверхности осадка, изменение окраски | Cl⁻, Br⁻ (в разбавленных растворах) | Мутность, интенсивная окраска матрицы | Требует чистых поверхностей и тонкой суспензии осадка |
| Применимость I⁻ | — | — | — | I⁻ — лучше Вольгардом (обратным) | В методе Мора AgI перетягивает Ag⁺, индикатор не срабатывает | Очень низкий Ksp(AgI) |
| Контроль pH | Буфер/капельно до 7–8 | — | Стабильный и резкий конец | Все варианты Мора | Избыток щёлочи ↑ растворимости Ag₂CrO₄ | Проверка pH до и после титрования |
| Фотоэффект | — | — | — | AgCl/AgBr | Свет разлагает осадки | Проводить в рассеянном свете/янтарной посуде |
Кратко: для метода Мора держите pH около нейтрального и используйте хромат калия — так конец титрования будет чётким и воспроизводимым.