МЕТОДОМ КЪЕЛЬДАЛЯ БЕЗ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ МИНЕРАЛИЗАЦИИ МОЖНО ПРОВЕСТИ КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛЕКАРСТВЕННОГО ВЕЩЕСТВА
1) фтивазида
2) левомицетина
3) салициламида (+)
4) нитроксолина
Верный ответ: 3) салициламид. Для него достаточно щёлочного гидролиза с последующим отгоном выделившегося аммиака и титрованием (вариант Къельдаля без предварительной жёсткой минерализации). Амидный атом азота легко переходит в NH3, который количественно улавливают борной кислотой и учитывают обратным титрованием, поэтому учёт азота здесь прямой, без окислителей и высокотемпературного разложения матрицы.
У других вариантов функциональные группы мешают прямому определению: у левомицетина нитрогруппа и поли-функциональная структура не дают аммиак без окислительной подготовки; у нитроксолина конденсированная гетероароматика со слабодоступным азотом; у фтивазида (гидразидные/азометиновые фрагменты) вероятность побочных превращений высока, и для полного перехода азота в аммоний обычно требуется минерализация.
| Вещество | Ключевая группа(ы) азота | Подходит для Къельдаля без минерализации? | Причина/комментарий | Типичный приём учёта |
|---|---|---|---|---|
| Салициламид | Амид –CONH– | Да (✔) | Щёлочной гидролиз → NH3 отгоняется без окислителей | Отгонка в H3BO3, обратное титрование HCl/H2SO4 |
| Левомицетин (хлорамфеникол) | Ароматическая –NO2, вторичная –OH (азот в нитрогруппе) | Нет | Нитрогруппа не даёт NH3 без окислительной минерализации | Сернокислая/пероксидная минерализация, далее Къельдаль |
| Нитроксолин | Гетероароматический N (хинолиновое ядро), –NO2 | Нет | Азот труднодоступен; требуются жёсткие условия для перевода в NH4+ | Минерализация концентр. H2SO4 + катализаторы |
| Фтивазид | Гидразидные/азометиновые фрагменты | Нет | Побочные реакции, неполный выход NH3 без минерализации | Минерализация с H2SO4 + селективные катализаторы |
| Ацетанилид (пример да ) | Амид –CONH– | Да | Амидный N количественно переходит в NH3 при гидролизе | Отгонка NH3, титрование |
| Мочевина (пример да ) | –NH–CO–NH– | Да | Легко даёт NH3 при щёлочном разложении | Классический Къельдаль, борная кислота + обратное титрование |
| Ароматические амины (анилин) | –NH2 ароматический | Обычно нет | Азот связан в устойчивой ароматической системе; нужна минерализация | Минерализация + учёт по Къельдалю |
| Пептиды/аминокислоты | Аминный/амидный N | Зависит | Матрица может требовать катализаторов (Cu, Se) | Каталитическая минерализация или мягкий гидролиз |