МЕТОДОМ ТИТРОВАНИЯ, КОТОРЫЙ ВСЕГДА ВЫПОЛНЯЕТСЯ В ПРЯМОМ ВАРИАНТЕ, ЯВЛЯЕТСЯ
1) нитритометрия (+)
2) йодометрия
3) аргентометрия
4) цериметрия

Верно: нитритометрия. В фармацевтическом анализе это диазотометрическое титрование, где стандартный раствор натрия нитрита напрямую взаимодействует с первичными ароматическими аминами с образованием диазоний-солей. Конечную точку фиксируют по появлению следового избытка нитрита (обычно с помощью крахмало-йодидной бумажки). Метод по своей природе проводится именно в прямом варианте: титрант добавляют непосредственно к определяемому веществу в контролируемой кислотности и при низкой температуре (≈0–5 °C), что обеспечивает точность и воспроизводимость без необходимости обратных схем.

В отличие от йодометрии, аргентометрии и цериметрии, которые могут выполняться как прямым, так и обратным/заместительным путём (в зависимости от матрицы, растворимости осадка, силы окислителя/восстановителя и требований к точке эквивалентности), нитритометрия опирается на строго стехиометрическое образование диазоний-солей и контроль небольшого избытка нитрита. Поэтому в фармпрактике её применяют для количественного определения ЛС с первичной ароматической аминогруппой (например, сульфаниламидных производных, местных анестетиков типа прокаина) именно прямым титрованием.

Метод	Тип реакции	Титрант	Типичные аналиты	Среда/условия	Индикатор/фиксирование конца	Прямой вариант обязателен?	Примечания для фарманализа
Нитритометрия (диазотометрия)	Азо-сочетание через диазотирование	NaNO2 стандартный	Первые ароматические амины (сульфаниламиды, прокаин и др.)	Кислая среда, 0–5 °C	Крахмало-йодидная бумага / внешняя индикация избытка NO2−	Да, всегда прямой	Высокая селективность к первичным ароматическим аминам
Йодометрия	Окислительно-восстановительная	Na2S2O3 (по йоду)	Окислители/восстановители, вещества, высвобождающие I2	Слабокислая/нейтральная	Крахмал (комплекс с I2)	Необязательно (прямой и обратный варианты)	Часто применяют обратную схему через избыток I2
Аргентометрия	Осадительное титрование	AgNO3	Галогениды (Cl−, Br−), некоторые псевдогалогениды	Зависит от метода (Мора, Фаянса, Фольгарда)	Хромат-индикатор, адсорбционные индикаторы и т. д.	Необязательно (возможны прямой/обратный)	Выбор варианта определяется растворимостью осадка и матрицей
Цериметрия	Окислительно-восстановительная	Ce(IV) (обычно сульфат церия(IV))	Восстановители (Fe2+, органические редуценты)	Кислая среда (H2SO4)	Редокс-индикаторы (ферроин и др.) или потенциометрия	Необязательно (прямой/обратный)	Сильный окислитель; удобна потенциометрическая фиксация
Ключевая особенность прямого варианта	Титрант добавляют непосредственно к аналиту; стехиометрия и условия подобраны так, чтобы конечная точка фиксировалась по минимальному избытку титранта без промежуточных стадий.
Преимущества нитритометрии	Высокая селективность к первичным ароматическим аминам, чёткая фиксация конца, хорошая воспроизводимость при соблюдении температуры и кислотности.