НАЛИЧИЕ ОРГАНИЧЕСКИ СВЯЗАННОЙ СЕРЫ В МОЛЕКУЛЕ БЕНЗИЛПЕНИЦИЛЛИНОВ ОПРЕДЕЛЯЮТ ПОСЛЕ СПЛАВЛЕНИЯ С ЕДКИМ НАТРОМ ПО РЕАКЦИИ С РАСТВОРОМ
1) калия пироантимоната
2) натрия сульфида
3) аммония оксалата
4) натрия нитропруссида (+)

После щелочного сплавления с NaOH сера из органической молекулы переходит в сульфид-ион (S²⁻). Именно этот свежеполученный сульфид дает характерную фиолетово-пурпурную окраску с раствором натрия нитропруссида — классическая нитропруссидная реакция на серу. Следовательно, верен вариант 4) натрия нитропруссида (+).

Остальные реактивы здесь нецелевые: калия пироантимонат применяют для обнаружения K⁺, аммония оксалат — для Ca²⁺, а натрия сульфид как раз является продуктом сплавления, а не индикатором. В аналитике бензилпенициллинов эта проба подтверждает наличие органически связанной серы после перевода ее в S²⁻.

Что определяют	Подготовка пробы	Реактив(ы)	Наблюдение/положительный результат	Комментарии/помехи
Органически связанная сера (в т.ч. в бензилпенициллинах)	Сплавление с NaOH (щелочное плав)	Раствор натрия нитропруссида	Фиолетово-пурпурное окрашивание	Требуется свежий S²⁻; окислители ослабляют цвет
Сера (альтернативно)	Сплавление с NaOH	Свинцовая ацетатная бумага	Чернение (PbS)	Чувствительность ниже, чем у нитропруссидной пробы
Азот (общий, по Лассенью)	Сплавление с Na (или Na/K) → CN⁻	FeSO₄ + FeCl₃, кислота	Синее окрашивание/осадок прусская синь	Сильные окислители мешают образованию комплекса
Галогены (Cl⁻/Br⁻/I⁻)	Сплавление → галогениды Na	HNO₃ (подкисление), затем AgNO₃	Белый творожистый (AgCl), кремовый (AgBr), желтый (AgI) осадки	Тиосульфаты/тиоцианаты дают ложные реакции
Фосфор (в органофосф.)	Окисление/минерализация	Аммоний молибдат (молибденовая кислота)	Желтая фосфомолибденовая кислота/синий фосфомолибден	Требуется контроль кислотности и восстановителя
Калий (в солях)	Раствор	Калия пироантимонат	Белый кристаллический осадок K(Sb(OH)₆)	Не является пробой на серу; мешают NH₄⁺
Кальций (в солях)	Раствор	Аммония оксалат	Белый осадок CaC₂O₄	Не относится к выявлению S; чувствит. к pH