НЕОБХОДИМЫМ УСЛОВИЕМ ТИТРОВАНИЯ ХЛОРИДОВ И БРОМИДОВ МЕТОДОМ МОРА ЯВЛЯЕТСЯ
1) щелочная реакция среды
2) реакция среды должна быть близка к нейтральной (+)
3) кислая реакция среды
4) присутствие аммиачного буфера
При титровании хлоридов и бромидов по Мору индикатором служит хромат-ион (K2CrO4): пока в растворе есть Cl−/Br−, выпадает AgCl/AgBr; в точке эквивалентности появляется кирпично-красный осадок Ag2CrO4. Чтобы этот переход был резким и корректным, среда должна быть близка к нейтральной (верный вариант №2): в кислоте хромат протонируется до би/дихромата (HCrO4−, Cr2O72−) и Ag2CrO4 не образуется/растворяется; в щёлочи возможны побочные осадки AgOH/Ag2CO3, что смазывает конец титрования и занижает результат.
Аммиачные буферы здесь противопоказаны: NH3 комплексирует Ag+ (образуется [Ag(NH3)2]+), задерживая выпадение AgCl/AgBr и уводя точку эквивалентности. Практически поддерживают pH около 6.5–8.5, используют свежие растворы AgNO3 и индикатора, удаляют мешающие анионы (карбонаты, фосфаты, тиоцианат, йодид) и проводят титрование при постоянной ионной силе.
| Параметр | Требование/настройка | Зачем это нужно | Если ниже/меньше | Если выше/больше | Примечание |
|---|---|---|---|---|---|
| pH среды | 6.5–8.5 (близко к нейтральной) | Гарантирует образование Ag2CrO4 в конце | Хромат → би/дихромат; конец не появляется | Побочные осадки AgOH/Ag2CO3 | Контролировать индикаторной бумагой |
| Индикатор | K2CrO4, 5–10 капель 5% р-ра | Фиксирует появление избытка Ag+ | Слабый контраст окраски | Ложный ранний конец титрования | Раствор должен быть свежим, светозащита |
| Титрант | AgNO3 0.1 М (стандартизованный) | Точная стехиометрия с Cl−/Br− | Завышение результата (недостандартизован) | Перерасход, смещение точки | Хранить в темноте, без Cl− загрязнений |
| Ионная сила | Постоянная (фоновые нитраты) | Стабилизирует коэффициенты активности | Плавающий потенциал конца | Избыточное экранирование, медленная коагуляция | Добавляют NaNO3 при необходимости |
| Мешающие ионы | CO32−, PO43−, SCN−, I− | Образуют малорастворимые соли AgX | — | Ложное потребление AgNO3 | Удалять/маскировать до титрования |
| Аммиак/буферы | Не использовать (комплексы Ag+) | Избежать сдвига точки эквивалентности | — | Поздняя/нечёткая конечная точка | Актуально именно для метода Мора |