НИТРИТОМЕТРИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ПРЕПАРАТА ХЛОРАМФЕНИКОЛ ПРЕДШЕСТВУЕТ РЕАКЦИЯ
1) окисления
2) восстановления (+)
3) нейтрализации
4) гидролиза
Правильный ответ: 2) восстановления (+). В аналитике хлорамфеникола сначала восстанавливают пара-нитрогруппу до первичной ароматической амино-группы (типично Zn/HCl, SnCl2/HCl или Fe/HCl). Уже полученный анилинопроизводный подвергают диазотированию раствором нитрита натрия в кислой среде при 0–5 °C; таким образом нитрит расходуется строго эквимолярно на образование диазоний-соли, что и лежит в основе нитритометрического учёта.
Важно исключить окислители и посторонние вещества, способные либо связывать нитрит, либо тоже диазотироваться. Избыток нитрита контролируют индикаторной крахмал-йодидной бумагой или фотометрически после азосочетания. Стехиометрия простая: 1 моль первичной ароматической амино-группы ⇄ 1 моль NO2−.
| Этап | Цель | Типичные условия / реагенты | Контроль/индикатор | Критические моменты | Стехиометрия |
|---|---|---|---|---|---|
| Восстановление | Превратить –NO2 в –NH2 | Zn/HCl или SnCl2/HCl, умеренный нагрев | Отбор пробы & проба на амины (азосочетание) | Избыток восстановителя удаляют/нейтрализуют | 1 моль –NO2 → 1 моль –NH2 |
| Охлаждение | Стабилизировать диазоний-соль | Лёд, 0–5 °C | Контроль температуры | Перегрев разрушает диазоний-катион | — |
| Диазотирование (нитритометрия) | Связать –NH2 эквимолярно нитритом | NaNO2 в HCl (pH < 2) | Крахмал-йодидная бумага / потенциометрия | Защита от света, точная кислотность | 1 моль –NH2 : 1 моль NO2− |
| Азосочетание (опционально) | Подтвердить/усилить сигнал | Фенолы/нафтолы как компоненты сопряжения | Фотометрия 430–520 нм | Соблюдать стехиометрию и время | Пропорционально количеству диазония |
| Конечная точка | Фиксировать избыток нитрита | КИ + HCl (выделение I2) | Синяя окраска со крахмалом | Мгновенная регистрация окраски | Следовый избыток NO2− |
| Интерференции | Избежать ложного расхода | Другие первичные амины, нитриты в матрице | Холостой опыт | Корректировать по бланку | — |
| Стандарт | Проверить титр | Первичный стандарт амина (анилин, сульфаниламид) | Титрование в тех же условиях | Температура и кислотность как в анализе | 1:1 по молям |
| Расчёт | Определить содержание | n(NO2−) = Cтитр·V | Использовать мол. массу хлорамфеникола | Учитывать разбавления | n(амин) = n(NO2−) |
Вывод: перед нитритометрическим учётом хлорамфеникол обязательно переводят в амино-форму восстановлением; именно это делает вариант восстановления верным.