ОБРАЗОВАНИЕ ОКРАШЕННОГО ПРОДУКТА ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С ПИКРИНОВОЙ КИСЛОТЫ ЩЕЛОЧНЫМ РАСТВОРОМ СВИДЕТЕЛЬСТВУЕТ О НАЛИЧИИ В МОЛЕКУЛЕ СЕРДЕЧНОГО ГЛИКОЗИДА
1) метильных групп
2) стероидной части
3) лактонного кольца (+)
4) сахарного остатка
Правильный ответ: 3) лактонного кольца (+). Для карденолидов и буфадиенолидов характерно α,β-ненасыщенное лактонное (бутенолидное) кольцо. С щёлочным раствором пикриновой кислоты (реагент Балье) этот фрагмент образует окрашенный комплекс (обычно оранжево-красный), что и служит качественным признаком агликона сердечных гликозидов. Ни стероидное ядро, ни метильные группы, ни сахарный компонент сами по себе такой реакции с щёлочным пикратом не дают.
| Структурный фрагмент | Тип гликозидов / примеры | Реактив (название) | Условия | Наблюдаемая окраска/эффект | Диагностическое значение |
|---|---|---|---|---|---|
| α,β-Ненасыщенное лактонное (бутенолидное) кольцо | Карденолиды (наперстянка, строфантин) | Щёлочной пикрат (реакция Балье) | Пикриновая к-та + щёлочь | Оранжево-красная/кирпичная | Подтверждает лактонное кольцо агликона |
| α,β-Ненасыщенное лактонное/пироновое кольцо | Буфадиенолиды (яд жабы, сцилла) | Щёлочной пикрат (Балье) | Пикриновая к-та + щёлочь | Оранжевая–красная | Наличие сопряжённого лактонного фрагмента |
| α,β-Ненасыщенное лактонное кольцо | Карденолиды | Кедде (3,5-динитробензойная к-та + щёлочь) | Щелочная среда | Фиолетово-пурпурная | Подтверждает бутенолид |
| α,β-Ненасыщенные кетоны/лактон | Стероидные агликоны | Раймонда (м-динитробензол/пикрат + щёлочь) | Щелочная среда | Красно-фиолетовая | Сопряжённая система в агликоне |
| Стероидное ядро (циклопентанпергидрофенантрен) | Все сердечные гликозиды | Либермана–Бурхарда | Концентр. H2SO4, ангидриды | Сине-зеленая | Наличие стероїдного скелета (не специфично для лактонов) |
| Дезоксисахар (цинамароза и др.) | Сахарный компонент гликозида | Келлера–Кильяни | FeCl3 в ледяной уксусной к-те, затем H2SO4 | Буро-красное кольцо на границе слоёв | Подтверждает дезоксисахара (не агликон) |
| Свободные метильные группы | Разные субстраты | — | — | Отсутствие характерной окраски с пикратом | Не диагностично для сердечных гликозидов |
Итого: появление окраски с щёлочным раствором пикриновой кислоты указывает именно на лактонное кольцо в молекуле сердечного гликозида.