ОБЩАЯ ФАРМАКОПЕЙНАЯ СТАТЬЯ ПРЕДЛАГАЕТ ОТЛИЧАТЬ НИТРАТЫ ОТ НИТРИТОВ ПО РЕАКЦИИ С
1) концентрированной серной кислотой и медью при нагревании
2) дифениламина раствором по исчезновению окраски реактива
3) дифениламина раствором по появлению окраски
4) калия перманганата раствором по сохранению окраски реактива (+)
Верный способ фармакопейной дифференциации — проба с раствором перманганата калия: нитриты восстанавливают перманганат до Mn²⁺, поэтому фиолетовая окраска быстро обесцвечивается; нитраты в этих условиях практически не проявляют восстановительных свойств, и цвет сохраняется. Следовательно, критерий сохранение окраски реактива перманганата калия указывает именно на нитраты.
Остальные варианты не считаются селективными для различения этих анионов: дифениламин дает окрашивание в жестко кислой среде преимущественно при наличии сильных окислителей (классическая нитратная проба), а смесь концентрированной H₂SO₄ с медью при нагревании может давать оксиды азота и с нитратами, и с нитритами, что затрудняет интерпретацию. Поэтому ориентируются на перманганатную пробу, где для нитратов характерно именно сохранение окраски (вариант 4).
| Реакция / реагент | Нитраты (NO₃⁻) | Нитриты (NO₂⁻) | Комментарий |
|---|---|---|---|
| KMnO₄ в кислой среде | Окраска сохраняется (нет восстановления) | Обесцвечивание (восстанавливает MnO₄⁻ до Mn²⁺) | Ключевая дифференциальная проба |
| Реактив Грисса (сульфаниловая к-та + α-нафтиламин/НЭДА) | Отрицательная | Положительная (розово-красный азокраситель) | Высокая чувствительность к NO₂⁻ |
| Дифениламин в концентрированной H₂SO₄ | Синее/синевато-фиолетовое окрашивание | Не является надежно положительной | Окислительно-цветная проба, менее селективна |
| Бурое кольцо (FeSO₄ + H₂SO₄) | Положительная (бурое кольцо на границе слоев) | Обычно отрицательная | Классическая подтверждающая проба на NO₃⁻ |
| Йодид-крахмал в кислой среде | Отрицательная | Положительная (выделяется I₂ → синее окрашивание с крахмалом) | NO₂⁻ окисляет I⁻ до I₂ |
| Cu + конц. H₂SO₄ при нагревании | Выделение NOₓ; признак неспецифичен | Также возможны NOₓ | Не подходит для четкого различения |
