Общая фармакопейная статья предлагает отличать нитраты от нитритов по реакции с

ОБЩАЯ ФАРМАКОПЕЙНАЯ СТАТЬЯ ПРЕДЛАГАЕТ ОТЛИЧАТЬ НИТРАТЫ ОТ НИТРИТОВ ПО РЕАКЦИИ С
1) концентрированной серной кислотой и медью при нагревании
2) дифениламина раствором по исчезновению окраски реактива
3) дифениламина раствором по появлению окраски
4) калия перманганата раствором по сохранению окраски реактива (+)

Верный способ фармакопейной дифференциации — проба с раствором перманганата калия: нитриты восстанавливают перманганат до Mn²⁺, поэтому фиолетовая окраска быстро обесцвечивается; нитраты в этих условиях практически не проявляют восстановительных свойств, и цвет сохраняется. Следовательно, критерий сохранение окраски реактива перманганата калия указывает именно на нитраты.

Остальные варианты не считаются селективными для различения этих анионов: дифениламин дает окрашивание в жестко кислой среде преимущественно при наличии сильных окислителей (классическая нитратная проба), а смесь концентрированной H₂SO₄ с медью при нагревании может давать оксиды азота и с нитратами, и с нитритами, что затрудняет интерпретацию. Поэтому ориентируются на перманганатную пробу, где для нитратов характерно именно сохранение окраски (вариант 4).

Реакция / реагент Нитраты (NO₃⁻) Нитриты (NO₂⁻) Комментарий
KMnO₄ в кислой среде Окраска сохраняется (нет восстановления) Обесцвечивание (восстанавливает MnO₄⁻ до Mn²⁺) Ключевая дифференциальная проба
Реактив Грисса (сульфаниловая к-та + α-нафтиламин/НЭДА) Отрицательная Положительная (розово-красный азокраситель) Высокая чувствительность к NO₂⁻
Дифениламин в концентрированной H₂SO₄ Синее/синевато-фиолетовое окрашивание Не является надежно положительной Окислительно-цветная проба, менее селективна
Бурое кольцо (FeSO₄ + H₂SO₄) Положительная (бурое кольцо на границе слоев) Обычно отрицательная Классическая подтверждающая проба на NO₃⁻
Йодид-крахмал в кислой среде Отрицательная Положительная (выделяется I₂ → синее окрашивание с крахмалом) NO₂⁻ окисляет I⁻ до I₂
Cu + конц. H₂SO₄ при нагревании Выделение NOₓ; признак неспецифичен Также возможны NOₓ Не подходит для четкого различения