ПРИ КОЛИЧЕСТВЕННОМ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ МЕТОДОМ ОБРАТНОЙ ЦЕРИМЕТРИИ В КАЧЕСТВЕ ИНДИКАТОРА ИСПОЛЬЗУЮТ
1) крахмал (+)
2) ферроин
3) тимоловый синий
4) метиловый оранжевый
В обратной цериметрии анализируемое восстановитель добавляют к заведомому избытку Ce(IV) в кислой среде, после чего определяют оставшийся (неизрасходованный) Ce(IV) через йодометрический хвост : избыток Ce(IV) окисляет I⁻ до I₂, а образовавшийся йод титруют тиосульфатом натрия с крахмалом как индикатором. Поэтому именно крахмал — правильный выбор: он образует синее комплексное соединение с I₂, резко обесцвечивающееся в точке эквивалентности, что обеспечивает четкую фиксацию конца титрования.
| Параметр | Прямая цериметрия | Обратная цериметрия (с йодометрическим хвостом ) |
|---|---|---|
| Окислитель | Ce(IV) (например, аммония церий(IV) сульфат) | Ce(IV) в избытке; остаток Ce(IV) определяют через I⁻ → I₂ |
| Среда | Кислая (обычно H₂SO₄) | Кислая для стадии Ce(IV); затем йодометрия в слабокислой/нейтральной |
| Индикатор | Редокс-индикаторы (чаще ферроин) или потенциометрия | Крахмал (комплекс с I₂ дает синюю окраску) |
| Фиксация КЭ | Смена окраски ферроина (красный ⇄ бледно-голубой) или электрод | Исчезновение синей окраски крахмал–йод в конце титрования тиосульфатом |
| Когда применяют | Когда Ce(IV) реагирует количественно и быстро с анализируемым веществом | Когда прямая титрация неудобна (медленно, нечеткий КЭ, мешающие примеси) |
| Примеры ЛС | Аскорбиновая кислота, гидрохинон (при подходящих условиях) | Слабые/инертные восстановители, дающие четкий йодометрический КЭ |
| Побочные реакции | Возможные окисления растворителем/приместями | Поглощение I₂, утечка йода; добавляют KI в избытке, титруют без задержек |
| Стандартизация | Первичные стандарты (например, As₂O₃ при точном регламенте) | Стандартизация растворов Na₂S₂O₃ (по KIO₃, K₂Cr₂O₇ через I₂) |
| Плюсы | Простая схема, быстрый КЭ | Очень резкий КЭ за счет крахмала, высокая селективность этапа йодометрии |
| Минусы | Не всегда четкая индикация; мешают сопутствующие редокс-системы | Многоступенчатость; требования к свежести крахмала и стабилизации I₂ |
Итог: верный вариант — 1) крахмал (+), так как точка эквивалентности фиксируется по исчезновению комплекса крахмал–йод при оттитровывании йода тиосульфатом.