ПРИ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОМ ТИТРОВАНИИ, ОСНОВАННОМ НА ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЯХ, ИНДИКАТОРНЫМ ЭЛЕКТРОДОМ ЯВЛЯЕТСЯ
1) каломельный
2) платиновый (+)
3) водородный
4) хлорсеребряный
При потенциометрическом титровании окислительно-восстановительных систем в качестве индикаторного электрода используют инертный проводник, который может быстро обмениваться электронами с окисленной и восстановленной формами аналита, но сам при этом химически не расходуется. Таким требованиям как раз соответствует платиновый электрод: платина инертна, обладает высокой каталитической активностью и хорошо чувствует изменение соотношения окисленной и восстановленной форм в растворе, поэтому его потенциал резко меняется вблизи точки эквивалентности.Каломельный, хлорсеребряный и водородный электроды применяются как электроды сравнения (референс-электроды): их потенциал должен быть максимально стабильным и не зависеть от состава анализируемого раствора. Они создают опорный уровень потенциала, относительно которого измеряют изменение потенциала индикаторного (платинового) электрода в ходе титрования.
| Тип электрода | Пример | Роль в редокс-потенциометрии | Особенности |
|---|---|---|---|
| Индикаторный (инертный металл) | Платиновый электрод | Регистрирует изменение потенциала системы окисленная форма / восстановленная форма | Не расходуется, быстро устанавливает равновесный потенциал, чувствителен к соотношению форм |
| Электрод сравнения (релятивный стандарт) | Каломельный (Hg/Hg2Cl2, KCl) | Обеспечивает стабильный, практически постоянный потенциал | Удобен в работе, но содержит ртуть (токсичность, ограничения по обращению) |
| Электрод сравнения (галоидсеребряный) | Хлорсеребряный (Ag/AgCl, KCl) | Также служит опорным электродом с фиксированным потенциалом | Менее токсичен, чем каломельный, широко используется в практике |
| Референтный/газовый | Водородный электрод | Термодинамический стандартный электрод, теоретический ноль шкалы потенциалов | Сложен в эксплуатации, чаще используется как идеализированный эталон, а не в рутинных титрованиях |
| Комбинация электродов | Платиновый + каломельный/AgCl | Образуют измерительную ячейку при редокс-титровании | Изменяется потенциал только индикаторного электрода, референтный остаётся постоянным |
В итоге для окислительно-восстановительного потенциометрического титрования индикатором служит именно платиновый электрод, а остальные перечисленные — это варианты электродов сравнения.