При проведении общего (ненаправленного) анализа в процессе концентрирования (жидкость-жидкостная экстракция) для веществ основного характера следует создать рн среды

ПРИ ПРОВЕДЕНИИ ОБЩЕГО (НЕНАПРАВЛЕННОГО) АНАЛИЗА В ПРОЦЕССЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ (ЖИДКОСТЬ-ЖИДКОСТНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ) ДЛЯ ВЕЩЕСТВ ОСНОВНОГО ХАРАКТЕРА СЛЕДУЕТ СОЗДАТЬ РН СРЕДЫ
1) 7-8
2) 10-11 (+)
3) 3-4
4) 1-2

При извлечении соединений основного характера водную фазу целесообразно сильно защелачивать до pH 10–11, чтобы перевести основание из ионизированной формы BH⁺ в свободное основание B. Неионизированная форма куда более липофильна и лучше распределяется в органическую фазу, тем самым повышая степень извлечения и снижая потери при упаривании. Практически это опирается на уравнение Хендерсона–Хассельбалха для оснований: доля свободного основания f(B) = 1 / (1 + 10^(pKa − pH)); при pH на ~2 единицы выше pKa доля B превышает 99%.

Выбор pH 10–11 — компромисс: достаточно щёлочной, чтобы обеспечить переход в неионизированную форму и эффективную жидкость–жидкостную экстракцию (например, в этилацетат, ДХМ или хлороформ), но без чрезмерного риска щёлочного гидролиза чувствительных субстратов. Для кислот всё наоборот — подкисляют, чтобы получить HA и вывести в органику; амфотерные вещества ведут по отношению к их изоэлектрической точке.

Класс вещества Типичные pKa pH водной фазы для экстракции Целевая форма Ожидаемая доля неионизированной формы* Заметки по практике
Слабые основания 6–8 9–10 B (свободное основание) ≥90–99% Насыщать органику солью (NaCl) не требуется, но салтин-аут может помочь.
Основания средней силы 8–10 10–11 ✅ B ≈99% Оптимум для большинства аминов; минимум эмульсий.
Сильные основания >10 ≥11–12 (с осторожностью) B ≈>99% Следить за щёлочным гидролизом, особенно для эфиров/лактамов.
Слабые кислоты 3–5 1–2 HA (недиссоц.) ≈99% Подкисляют HCl/H₂SO₄; избегать окисления чувствительных фенолов.
Средние кислоты 4–6 2–3 HA ≥90–99% Контроль эмульсий добавлением рассола (NaCl).
Амфотерные соединения pI-зависимо pH > pI + 2 (как основание) или pH < pI − 2 (как кислота) B или HA Высокая Выбор режима по функциональным группам.
Нейтральные вещества Близко к нейтральному N/A Определяется логР/растворимостью Часто достаточно 2–3 промывок органикой.
Типичные растворители Этилацетат, ДХМ, хлороформ, MTBE; сушить над Na₂SO₄/MgSO₄.
* Приблизительная оценка: при разнице pH − pKa ≈ ±2 для соответствующей формы достигается >99%.