Приведенные реакции

ПРИВЕДЕННЫЕ РЕАКЦИИ
1) кислотно-основного титрования в среде диметилформамида
2) кислотно-основного титрования в среде безводной уксусной кислоты
3) аргентометрии по Мору
4) аргентометрии по Фольгарду (+)

Из всех перечисленных именно метод Фольгарда относится к косвенному (обратному) аргентометрическому титрованию. При определении, например, галогенид-ионов сначала вносят заведомый избыток раствора нитрата серебра, осаждают анализируемый анион в виде малорастворимой соли AgX, а затем не прореагировавший избыток ионов Ag⁺ оттитровывают стандартным раствором тиоцианата (SCN⁻) в кислой среде в присутствии Fe³⁺ как индикатора. По количеству израсходованного тиоцианата рассчитывают остаток серебра и, следовательно, исходное содержание определяемого иона — это и есть типичный пример обратного титрования.

Варианты с кислотно-основным титрованием в среде диметилформамида и безводной уксусной кислоты описывают прямые неводные ацидиметрические/алкалиметрические методы, где эквивалентная точка фиксируется сразу по изменению кислотности/основности. Аргентометрия по Мору также является прямым осадительным титрованием: раствор галогенидов сразу титруют раствором AgNO₃ в нейтральной среде с хроматом в качестве индикатора. Таким образом, только метод Фольгарда реализует схему избыток титранта → последующее оттитровывание избытка , что и отличает его от остальных перечисленных реакций.

Метод Тип титрования Среда Вид реакции Индикатор Особенности применения
Кислотно-основное титрование в ДМФ Прямое Диметилформамид (неводная) Протолитная (кислота–основание) Органические индикаторы (фенолфталеин и др.) Определение слабых кислот/оснований, плохо титруемых в воде
Кислотно-основное титрование в безводной уксусной кислоте Прямое CH₃COOH ледяная Протолитная Кристаллвиолет, орто-нафтолфалеин и др. Определение очень слабых оснований (алкалоиды, органические амины)
Аргентометрия по Мору Прямое осадительное Близкая к нейтральной, водная Образование малорастворимых солей AgCl, AgBr K₂CrO₄ (желтый → кирпично-красный осадок) Определение Cl⁻, Br⁻; нельзя проводить в кислой среде
Аргентометрия по Фольгарду Косвенное (обратное) осадительное Кислая (обычно HNO₃) Осаждение AgX + последующее титрование Ag⁺ тиоцианатом Fe³⁺ (красное комплексное соединение Fe(SCN)²⁺) Точное определение галогенидов и псевдогалогенидов, удобно при окрашенных и мутных растворах
Аргентометрия по Фаянсу (для сравнения) Прямое осадительное Водная, контролируемый pH Адсорбция индикатора на поверхности осадка Адсорбционные индикаторы (флуоресцеин и др.) Высокая чувствительность, определение галогенидов при низких концентрациях