ПРИВЕДЕННЫЕ РЕАКЦИИ
1) кислотно-основного титрования в среде диметилформамида
2) кислотно-основного титрования в среде безводной уксусной кислоты
3) аргентометрии по Мору
4) аргентометрии по Фольгарду (+)
Из всех перечисленных именно метод Фольгарда относится к косвенному (обратному) аргентометрическому титрованию. При определении, например, галогенид-ионов сначала вносят заведомый избыток раствора нитрата серебра, осаждают анализируемый анион в виде малорастворимой соли AgX, а затем не прореагировавший избыток ионов Ag⁺ оттитровывают стандартным раствором тиоцианата (SCN⁻) в кислой среде в присутствии Fe³⁺ как индикатора. По количеству израсходованного тиоцианата рассчитывают остаток серебра и, следовательно, исходное содержание определяемого иона — это и есть типичный пример обратного титрования.
Варианты с кислотно-основным титрованием в среде диметилформамида и безводной уксусной кислоты описывают прямые неводные ацидиметрические/алкалиметрические методы, где эквивалентная точка фиксируется сразу по изменению кислотности/основности. Аргентометрия по Мору также является прямым осадительным титрованием: раствор галогенидов сразу титруют раствором AgNO₃ в нейтральной среде с хроматом в качестве индикатора. Таким образом, только метод Фольгарда реализует схему избыток титранта → последующее оттитровывание избытка , что и отличает его от остальных перечисленных реакций.
| Метод | Тип титрования | Среда | Вид реакции | Индикатор | Особенности применения |
|---|---|---|---|---|---|
| Кислотно-основное титрование в ДМФ | Прямое | Диметилформамид (неводная) | Протолитная (кислота–основание) | Органические индикаторы (фенолфталеин и др.) | Определение слабых кислот/оснований, плохо титруемых в воде |
| Кислотно-основное титрование в безводной уксусной кислоте | Прямое | CH₃COOH ледяная | Протолитная | Кристаллвиолет, орто-нафтолфалеин и др. | Определение очень слабых оснований (алкалоиды, органические амины) |
| Аргентометрия по Мору | Прямое осадительное | Близкая к нейтральной, водная | Образование малорастворимых солей AgCl, AgBr | K₂CrO₄ (желтый → кирпично-красный осадок) | Определение Cl⁻, Br⁻; нельзя проводить в кислой среде |
| Аргентометрия по Фольгарду | Косвенное (обратное) осадительное | Кислая (обычно HNO₃) | Осаждение AgX + последующее титрование Ag⁺ тиоцианатом | Fe³⁺ (красное комплексное соединение Fe(SCN)²⁺) | Точное определение галогенидов и псевдогалогенидов, удобно при окрашенных и мутных растворах |
| Аргентометрия по Фаянсу (для сравнения) | Прямое осадительное | Водная, контролируемый pH | Адсорбция индикатора на поверхности осадка | Адсорбционные индикаторы (флуоресцеин и др.) | Высокая чувствительность, определение галогенидов при низких концентрациях |
