РЕАКЦИЯ С ТРИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТОЙ (РЕАКЦИЯ РОЗЕНГЕЙМА) ГОВОРИТ О НАЛИЧИИ В МОЛЕКУЛЕ СЕРДЕЧНОГО ГЛИКОЗИДА
1) сахарного остатка
2) метильных групп
3) лактонного кольца
4) стероидной части (+)
Реакция Розенгейма с трихлоруксусной кислотой специфически выявляет стероидное ядро сердечных гликозидов: под действием сильной кислоты стероидный скелет (циклопентанпергидрофенантрен) образует характерное сине-зеленое/сине-фиолетовое окрашивание на границе слоев. Это свидетельствует именно о наличии агликона со стероидной частью (вариант 4), а не сахаров, лактонного кольца или метильных групп.
Практически важно помнить о возможных ложноположительных реакциях с другими стеринами, поэтому Розенгейм применяют в связке с пробами на лактон (Kedde/Балджета, Легаля) и на 2-дезоксисахара (Келлера–Килиани). Такой набор подтверждает как стероидное ядро, так и функциональные фрагменты, отличающие карденолиды/буфадиенолиды.
| Тест | Реагенты/условия | Что подтверждает | Положительный результат | Комментарии/ограничения |
|---|---|---|---|---|
| Розенгейма (с TCA) | Трихлоруксусная кислота, осторожное наслоение конц. H2SO4 | Стероидная часть (агликон) | Сине-зеленое/сине-фиолетовое окрашивание на границе | Может давать ответ с другими стеринами → нужна подтверждающая реакция |
| Келлера–Килиани | Ледяная уксусная кислота + FeCl3, наслоение H2SO4 | 2-дезоксисахара (сахарный остаток) | Синее/сине-зеленое кольцо у границы, буро-красный слой выше | Хорош для различения гликозидов по сахару |
| Кедде | 3,5-динитробензойная к-та (или реактив Кедде) в щелочной среде | α,β-Ненасыщенное лактонное кольцо (карденолиды) | Фиолетовое/пурпурное окрашивание | Менее выражено для буфадиенолидов |
| Балджета | Пикриновая кислота в щелочи | Лактонное кольцо (в целом) | Оранжево-красное окрашивание | Менее специфично; нужно сочетать с другими тестами |
| Легаля | Нитропруссид натрия + щёлочь | Лактон/активные метиленовые группы | Красно-фиолетовый оттенок | Возможны помехи от других кетонов |
| Либермана–Бурхарда (для справки) | Ацетангидрид + H2SO4 | Стерольное ядро (общая стероидная реакция) | Зелёное/синезелёное окрашивание | Не селективна для гликозидов; служит дополнительной |