РЕАКЦИЮ ЭТЕРИФИКАЦИИ МОЖНО ИСПОЛЬЗОВАТЬ ДЛЯ ПОДТВЕРЖДЕНИЯ ПОДЛИННОСТИ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ, СОДЕРЖАЩИХ В ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЕ
1) альдегидную группу
2) карбоксильную группу (+)
3) сложноэфирную группу
4) третичную аминогруппу
Верный ответ: 2) карбоксильная группа (+). Как фармацевт, я бы подтвердил её через реакцию этерификации: карбоксильная кислота в присутствии спирта и кислотного катализатора (чаще H2SO4, p-TsOH) образует соответствующий сложный эфир. Получение характерного эфира (по запаху, tкип/tпл, тонкослойной хроматографии, исчезновению широкой полосы O–H и появлению интенсивной полосы C=O сложного эфира в ИК) служит качественным подтверждением наличия –СООН в структуре лекарственного вещества.
| Функциональная группа | Этерификация возможна? | Типичный реагент(ы) | Условия | Наблюдаемый признак/контроль | Пример ЛВ | Комментарий |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Карбоксильная группа (–СООН) | Да (+) | Спирт (MeOH/EtOH), кат. H2SO4 или p-TsOH; или CH3I/Ag2O при метилировании | Нагрев, удаление воды (Дина-Старк) или избыток спирта | Образование сложного эфира: TLC-сдвиг; ИК: исчезн. широкой O–H, появление C=O ~1735–1750 см⁻¹ | Салициловая кислота → метилсалицилат | Классическая качественная дериватизация для подтверждения –СООН |
| Альдегидная группа (–СНО) | Нет | Реакции характерности: 2,4-ДНФГ, оксимация, ацетализация | Кислотный катализ для ацетализации | Осадок гидразона/оксимов; ИК/ЯМР подтверждение ацеталей | Ванилин | Альдегиды не образуют сложные эфиры без окисления до –СООН |
| Сложноэфирная группа (–COOR) | Нет (сама цель реакции) | Гидролиз (кислотный/основный), трансэнтерификация | Кислота/основание, нагрев | Изменение tпл/TLC; ИК-сдвиги C=O | Ацетилсалициловая кислота | Для подтверждения эфиров чаще применяют гидролиз, а не этерификацию |
| Третичная аминогруппа (R3N) | Нет | Образование солей с кислотами; четвертичные аммониевые соли (алкилгалогениды) | Комнатная t°, безводные условия для кватернизации | pH-метрия, ИК (N–H отсутствует), ЯМР сигналы N-метилов | Атропин, лидокаин (основания) | Амины не дают сложных эфиров; их реакция — солеобразование/кватернизация |
| Фенольная O–H (для сравнения) | Да, ациллирование/алкилирование ≠ этерификация карбоновых кислот | Хлорангидриды/ангидриды, кат. основания | Базовые условия, безводно | Ослабление полосы O–H; появление арилэфирных сигналов | Парацетамол (ацетилирование) | Это не подтверждение –СООН, а дериватизация фенольной группы |
Итого: для аналитического подтверждения –СООН применяют этерификацию с контролем образования эфира; перечисленные альтернативные группы требуют других профильных реакций.