РЕАКЦИЮ ЭТЕРИФИКАЦИИ МОЖНО ИСПОЛЬЗОВАТЬ ДЛЯ ПОДТВЕРЖДЕНИЯ ПОДЛИННОСТИ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ, СОДЕРЖАЩИХ В ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЕ
1) третичную аминогруппу
2) альдегидную группу
3) спиртовый гидроксил (+)
4) сложноэфирную группу
Этерификация — это образование сложного эфира из спиртового гидроксила при взаимодействии с карбоновой кислотой или её активированными производными (ангидридом, хлорангидридом) в кислой среде. Именно наличие –OH (включая фенольный) позволяет быстро получить производное и подтвердить его аналитически: в ИК-спектре появляется интенсивная полоса C=O (~1735–1750 см⁻¹), а широкая полоса O–H (3200–3600 см⁻¹) исчезает или резко ослабевает; в ТШХ обычно растёт Rf, в ГХ/ЖХ меняется время удерживания.
Третичные амины в этих условиях лишь протонируются и не образуют сложных эфиров; альдегиды склонны к (геми)ацеталям и окислению, а уже присутствующая сложноэфирная группа повторно не этерифицируется (скорее гидролизуется). Поэтому для подтверждения подлинности через реакцию этерификации выбирают вещества со спиртовым гидроксилом — вариант 3.
| Функциональная группа (в ЛВ) | Этерификация возможна? | Типичные реагенты/условия | Аналитические признаки продукта | Пример из практики |
|---|---|---|---|---|
| Спиртовой гидроксил (алифатический) | Да (классическая реакция Фишера) | Карбоновая кислота + H2SO4 (нагрев); либо уксусный ангидрид/ацетилхлорид | ИК: C=O ~1735–1750 см⁻¹; исчезновение/ослабление O–H; ТШХ: ↑Rf | Бензиловый спирт, ментол |
| Фенольный гидроксил (частный случай спиртов) | Да (чаще через ацетилирование) | Уксусный ангидрид/ацетилхлорид, осн. катализ (пиридин) | ИК: яркая полоса C=O эфира; ослабление фенольной O–H | Салициловая к-та → ацетилсалициловая к-та |
| Альдегидная группа (–CHO) | Нет для сложных эфиров (образует ацетали) | Спирты + к-катализ → (геми)ацетали; чувствительна к окислению | Нет полосы C=O эфира; иные тесты (Толленс/Фелинг) | Бензальдегид |
| Третичный амин (R3N) | Нет (протонируется, а не этерифицируется) | Кислая среда → соли аммония; ацилирование невозможно | Отсутствует C=O эфира; pH-метрия/ИК солей | Никотин, тропановые алкалоиды |
| Сложноэфирная группа (уже в молекуле) | Нет (объектом будет гидролиз, а не этерификация) | Кислотный/щелочной гидролиз → кислота + спирт | Исчезает C=O эфира; появляются признаки кислоты/спирта | Бензокаин, ацетилсалициловая к-та |
Итого: правильный выбор — 3) спиртовый гидроксил.