С ЦЕЛЬЮ УВЕЛИЧЕНИЯ ВЫХОДА АЛКАЛОИДОВ ПРИ ЭКСТРАКЦИИ
1) используют экстрагент нейтральной реакции
2) вводят солюбилизатор
3) экстрагент подкисляют (+)
4) экстрагент подщелачивают
Алкалоиды — это слабые органические основания (содержат атом азота), поэтому в кислой среде они протонируются и превращаются в соли. Ионная (солевая) форма намного лучше растворяется в полярном жидком экстрагенте, чем свободное основание. Поэтому подкисление экстрагента смещает равновесие в сторону образования растворимых солей алкалоидов, большее их количество переходит в жидкую фазу, и фактический выход вещества при экстракции возрастает.При щелочной или нейтральной реакции среды алкалоид существует преимущественно в виде свободного основания, которое хуже растворимо в воде и может частично оставаться в сырье или переходить в органический растворитель, что используют в других схемах разделения, но не для максимизации выхода именно в кислый экстрагент. Поэтому для повышения полноты извлечения из растительного материала или промежуточных растворов подбирают pH в кислую сторону с учётом pKa алкалоидов.
| Условие среды | Форма алкалоида | Растворимость | Куда преимущественно переходит | Практическое значение |
|---|---|---|---|---|
| Сильно кислая (pH < pKa – 2) | Полностью протонированная соль | Очень хорошо в воде, хуже в органике | В водный кислый экстрагент | Максимальный выход алкалоидов в виде солей |
| Умеренно кислая (pH ≈ pKa) | Смесь основания и соли | Средняя, часть в воде, часть в органике/сырье | Распределение между фазами | Используется для частичного разделения близких алкалоидов |
| Нейтральная (pH ~ 7) | Преимущественно свободное основание | Пониженная в воде, лучше в малополярных растворителях | В органический растворитель или остаётся в сырье | Не обеспечивает максимальный выход в водный экстрагент |
| Слабо щелочная | Свободное основание | Плохо в воде, хорошо в органике (хлороформ, эфир и др.) | В органическую фазу | Обратная экстракция: выделение оснований из кислотных растворов |
| Сильно щелочная | Свободное основание, возможны побочные реакции | Неустойчивая, возможен гидролиз или разложение | Нестабильное распределение | Обычно избегают для лабильных алкалоидов |
