С помощью осадительных (общеалкалоидных) реактивов можно подтвердить подлинность лекарственных веществ, содержащих в химической структуре

С ПОМОЩЬЮ ОСАДИТЕЛЬНЫХ (ОБЩЕАЛКАЛОИДНЫХ) РЕАКТИВОВ МОЖНО ПОДТВЕРДИТЬ ПОДЛИННОСТЬ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ, СОДЕРЖАЩИХ В ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЕ
1) третичную аминогруппу (+)
2) простую эфирную группу
3) карбонильную группу
4) фенольный гидроксил

Общеалкалоидные осадительные реагенты (Драгендорфа, Майера, Вагнера, фосфомолибденовая/фосфовольфрамовая кислоты, пикриновая кислота и др.) образуют с протонированными органическими основаниями малорастворимые ионные пары/комплексные соли. В лекарственных веществах это проявляется прежде всего у соединений с третичной аминогруппой: в кислой среде они легко протонируются до аммонийных катионов и выпадают в осадок с перечисленными анионами/комплексами — что и используют как быструю реакцию подлинности. Простые эфиры, карбонильные соединения и фенолы не дают характерных осадков с такими реагентами, поскольку не образуют стабильных катионов аммония при обычных условиях реакции.

На практике достаточно добавить к раствору анализируемого вещества слабокислую среду (pH ~1–3) и одну из общих проб: появление характерного мутного осадка/помутнения или интенсивного окрашивания указывает на наличие органического основания (чаще всего алкалоида) с третичной аминогруппой. Четвертичные аммониевые соли также часто дают осадки, тогда как первичные/вторичные амины реагируют менее устойчиво. Для подтверждения структуры проводят подтверждающие тесты (pKa, тонкослойная хроматография, дериватизация).

Реагент Состав/природа Положительный признак Что преимущественно выявляет Примечания по условиям
Драгендорфа KBiI4 (калий-йодобисмутат); комплексообразователь Оранжево-бурый осадок/помутнение Третичные амины (алкалоиды), часто 4°-аммониевые Кислая среда (уксусная/соляная кислота), разбавленные растворы
Майера K2HgI4 (тетрайодомеркурат(II) калия) Кремовый/белый плотный осадок 3° амины; 4°-аммониевые соли Лучше работает при pH 2–3; избыток йодида стабилизирует комплекс
Вагнера I2 в растворе KI (йод-йодидный комплекс) Бурый осадок/интенсивное помутнение Органические основания (протонированные 3° амины) Чувствителен к восстановителям и избыточному йоду
Бушара Йод-йодид (вариант с KIO3) Коричневый/черноватый осадок Алкалоиды с 3° аминогруппами Похож на Вагнера, но менее селективен
Фосфомолибденовая кислота H3PMo12O40 (гетерополикислота) Белый/желтоватый аморфный осадок Широкий круг органических оснований Высокая чувствительность; требуют кислой среды
Фосфовольфрамовая кислота H3PW12O40 Белый плотный осадок Третичные/четвертичные аммониевые Дает малорастворимые соли с протонированными аминами
Пикриновая кислота 2,4,6-тринитрофенол (сильная кислота, π-комплексы) Желтые кристаллы пикратов Органические основания (особенно 3° амины) Образует труднорастворимые ионные пары/пикраты
Соль Рейнеке (NH4)[Cr(NCS)4(NH3)2] Розово-красные осадки (реже) Четвертичные аммониевые, некоторые 3° амины Менее универсальна, полезна как подтверждающая проба
Отрицательные примеры Простые эфиры, карбонилы, фенолы Нет осадка в стандартных условиях Не протонируются до устойчивых катионов Требуют других групп-специфичных тестов

Итого: характерные осадки с общими алкалоидными реагентами ожидаемы для соединений с третичной аминогруппой; функционалы типа простых эфиров, C=O и фенольного OH такими пробами не подтверждаются.