В ПОТЕНЦИОМЕТРИИ РОЛЬ ЭЛЕКТРОДА СРАВНЕНИЯ ИГРАЕТ ЭЛЕКТРОД, ПОТЕНЦИАЛ КОТОРОГО
1) не зависит от природы растворителя
2) зависит от природы одного из компонентов раствора
3) зависит от природы растворителя
4) не зависит от состава раствора (неполяризуемый электрод) (+)

В потенциометрии электрод сравнения нужен как стабильная точка отсчёта : его потенциал должен оставаться практически постоянным, чтобы любые изменения измеряемой ЭДС были связаны именно с индикаторным электродом и аналитической концентрацией, а не с плавающим эталоном. Поэтому электрод сравнения делают неполяризуемым и с потенциалом, который не меняется при небольших изменениях состава исследуемого раствора (то есть не зависит от концентраций анализируемых компонентов в пробе).

На практике это достигается использованием систем с фиксированной активностью определённых ионов внутри электрода (например, насыщенный KCl в Ag/AgCl или каломельном электроде) и устойчивым равновесием на границе фаз. Благодаря этому потенциал электрода сравнения остаётся воспроизводимым, а измерение становится надёжным и пригодным для количественного анализа.

Параметр	Электрод сравнения	Индикаторный электрод	Зачем это важно в потенциометрии
Назначение	Создаёт постоянный опорный потенциал	Реагирует на активность/концентрацию аналита	Разделение эталона и сенсора повышает точность
Зависимость потенциала от состава пробы	Практически не зависит (неполяризуемый)	Сильно зависит от аналита (по уравнению Нернста)	Изменение ЭДС отражает именно изменение аналита
Поляризуемость	Минимальная (стабильная работа при малых токах)	Может проявляться, но в потенциометрии ток стремятся к ~0	Меньше поляризация — меньше систематическая ошибка
Типичные примеры	Ag/AgCl (KCl), каломельный, стандартный водородный (реже)	Стеклянный pH-электрод, ионоселективные, платиновый (ОВП)	Выбор пары электродов определяет селективность и применимость метода
Ключевые требования	Воспроизводимость, стабильность, низкая чувствительность к пробе	Чувствительность, селективность к иону/параметру	Обеспечивает корректную калибровку и сопоставимость результатов
Практические нюансы	Солевой мостик/диафрагма, контроль электролита (KCl), уход	Гидратация мембраны (pH), кондиционирование, хранение	Неправильное обслуживание даёт дрейф потенциала и ошибки анализа