В УЛЬТРАФИОЛЕТОВОМ СВЕТЕ БУФАДИЕНОЛИДЫ ИМЕЮТ ХАРАКТЕРНОЕ ПОГЛОЩЕНИЕ ПРИ ДЛИНЕ ВОЛНЫ (В НМ)
1) 220
2) 300 (+)
3) 271
4) 285
Верный ответ: 300 нм (вариант 2). У буфадиенолидов шестичленный, дважды ненасыщенный лактонный цикл (диен-лактон) конъюгирован со стероидным ядром. Это создаёт выраженный π→π* переход и смещает максимум поглощения в УФ-области к ~300 нм (батохромный сдвиг). Поэтому при экспресс-идентификации сердечных гликозидов тип буферного хромофора подсказывает диапазон λmax: для буфадиенолидов он лежит около 300 нм.Фармакопейно-аналитически это важно: при сканировании спектра (200–400 нм) пик около 300 нм указывает на буфадиенолидный фрагмент, тогда как карденолиды с бутенолидным кольцом дают интенсивное поглощение преимущественно в районе ~220–223 нм. Учитывайте растворитель (обычно этанол/метанол) и pH: сдвиги небольшие, но распознаваемые; для количественного анализа применяют ε и проверяют чистоту по соотношению пиков.
| Класс | Хромофор | Характерный λmax, нм | Причина сдвига | Примеры веществ | Аналитические примечания |
|---|---|---|---|---|---|
| Буфадиенолиды | Диен-лактон (6-член., 2 двойные связи) | ~300 (иногда 296–305) | Конъюгация диена с лактоном → π→π* усилен | Буфотоксин, маринобуфагенин | Пик около 300 нм используют для ИКУ/УФ-ВЭЖХ-ДАД идентификации |
| Карденолиды | Бутенолид (5-член., 1 двойная связь) | ~220–223 (реже слабое плечо 260–270) | Менее протяжённая конъюгация | Дигоксин, строфантин | Для количественного анализа чаще применяют ВЭЖХ с ДАД/МС |
| Влияние растворителя | Этанол/метанол | Сдвиг ±1–3 нм | Полярность и H-связывание | — | Соблюдать одинаковую матрицу для сопоставимости ε |
| pH-эффекты | Нейтральные условия | Минимальны | Лактоны малоионизируемы | — | Испытания вести при стандартизированном pH |
| Спектральный профиль | Однородный пик у 300 нм | Высокая интенсивность | Хорошая чувствительность ДАД | — | Полезно для деградационных исследований |
| Сравнение с флавоноидами | Более длинные системы | ~250–370 (различно) | Расширенная конъюгация | Кверцетин и др. | Избегать путаницы при скрининге смеси |
